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硫酸銨生產(chǎn)過程中母液對其工藝的影響分析
來源:本站 發(fā)布時間:2021-12-22 16:26:49
1母液酸度
母液酸度對硫酸銨結(jié)晶的影響主要體現(xiàn)在兩個方面:一是酸性對晶型的影響,二是酸度的頻繁變化破壞了晶粒的正常生長條件。當(dāng)母液酸性增加時,母液的介穩(wěn)區(qū)域減小,硫銨晶體由多面體晶粒向細(xì)而細(xì)的六角棱柱轉(zhuǎn)變。同時,當(dāng)母液粘度增加時,硫銨分子擴散阻力增大,妨礙結(jié)晶正常生長,但過低也不能起作用,而在pH5~6的弱酸性介質(zhì)中,硫酸銨結(jié)晶。
形成較大的圓晶,但使氨的吸收率降低,也容易引起飽和器堵塞,尤其當(dāng)母液攪拌不充分或酸度波動時,可在母液中局部形成中性或堿性區(qū)域,母液中雜質(zhì)鐵等金屬離子和銨形成膠態(tài)氫氧化物,并覆蓋在硫銨晶體上,造成晶體生長困難和結(jié)晶過程復(fù)雜;而當(dāng)母液的酸度低于3.5%時,由于母液密度的降低容易產(chǎn)生泡沫,使飽和操作惡化。為了避免上述影響,必須在酸性介質(zhì)中進(jìn)行結(jié)晶,正常生產(chǎn)條件下,母液的酸度應(yīng)保持在4%~6%。酸性對結(jié)晶粒度的影響也表現(xiàn)在定期加酸到體系中,當(dāng)母液酸度大幅升高時,母液中的晶種消失,破壞晶體的正常生長條件。再結(jié)晶時,在較高飽和度下發(fā)生**次晶化,使母液中細(xì)小結(jié)晶增多。所以,要生產(chǎn)大顆粒結(jié)晶硫酸銨,應(yīng)減少大加酸的次數(shù),如將每次班加酸一次改為1~2天一次,以*大限度地延長飽和期穩(wěn)定運行時間。
2總液晶比例。
母液中硫胺結(jié)晶體積與母液體積之比及結(jié)晶總量之比,稱為晶比??刂凭w比是控制硫胺結(jié)晶粒度的重要手段。根據(jù)晶化原理,如能控制晶核的成核率及晶核的生長速度,便可控制晶粒尺寸。但是,在生產(chǎn)中,這兩個速度非常不容易控制,無論是初始爆發(fā)形核,還是由摩擦碰撞產(chǎn)生的二次成核都難以控制,晶核的生成總是過量,即成核率過高。晶體核化速度較慢,當(dāng)其它條件不變時,主要與母液過飽和度有關(guān),過飽和度的增加可加速晶體的生長。在某一溫度下,過飽和度的高低取決于母液中晶核數(shù)。在母液中有足量晶核時,新生成的硫胺溶質(zhì)完全用于生長晶體,過飽和度趨于穩(wěn)定,晶體處于穩(wěn)定的生長環(huán)境。在生產(chǎn)上采用控制晶比的方法控制過飽和度,以達(dá)到控制晶粒尺寸的目的。結(jié)晶粒度受晶粒比例的影響。當(dāng)晶比過大時,由于晶核間的摩擦增加,導(dǎo)致二次成核的增加,導(dǎo)致晶體的生長速度降低,晶粒尺寸減小,晶粒尺寸減小。并且使母液攪拌阻力增大,造成攪拌不良,同時降低氨水與硫酸反應(yīng)所需的體積,不利于氨的吸收,此外,晶核量太小也容易導(dǎo)致晶核量減少,導(dǎo)致過飽和度增加,產(chǎn)生大量的初級成核,從而降低結(jié)晶粒度;由于晶比過小,使得取出次數(shù)增多,晶體生長時間縮短,晶粒尺寸也隨之減小。所以,要想獲得大顆粒硫胺,就必須控制一定的晶比。結(jié)晶率的控制原則為避免初級成核、適當(dāng)控制二次成核、盡可能延長晶體的數(shù)量。
成長時期控制晶體比除了控制晶比外,還能觀察結(jié)晶的形狀、色澤,預(yù)測晶體的結(jié)晶狀態(tài),并結(jié)合實際取出結(jié)晶粒度進(jìn)行判斷調(diào)整。若晶液中結(jié)晶細(xì)密,且取色也較小,則應(yīng)考慮是酸度過高,還是晶比高低不恰當(dāng),成核過多所致;若結(jié)晶細(xì)小而且著色,則應(yīng)考慮雜質(zhì)影響??刂瞥R?guī)生產(chǎn)中的晶比,*低不低于10%,可在30%時取出。